Dienlerin krom-karbonil eşliğinde trietilsilan ile fotokatalitik hidrosilillenmesine trialkilfosfin ligandlarının etkisinin incelenmesi

Download

TXpNeE9Uaz0.pdf

Date

1997

Author

Özkar, Saim

Metadata

Show full item record

This work is licensed under a Creative Commons Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International License.

Item Usage Stats

49
views

74
downloads

1,3-Butadien, 2-metil-l,3-butadien, 2,3-dimetil-l,3-butadien ve trans-1,3-pentadienin krom-karbonil kompleksleri eşliğinde trietilsilan ile verdiği fotokatalitik hidrosililleme tepkimelerine trialküfosfin türünden donor ligandlann etkisi incelendi. Dienlerin $Cr(CO)_5L (L = P(CH_3)_3 or P(OCH_3)_3)$ eşliğinde gerçekleştirilen fotokatalitik hidrosilillenmesi cis-1,4-katılma ürünü olan l-trietilsilil-2-buten türevlerini oluşturmaktadır. Bu ana ürünler distillenme veya preparatif GC ile izole edilerek NMR spektroskopisi yardımıyla tanımlandı. Tepkime için dienlerin $Cr(CO)_6$ eşliğinde gerçekleştirilen fotokatalitik hidrosilillenmesine benzer bir mekanizma önerildi. Mekanizma önce $Cr(CO)_5L$ kompleksinin fotolitik olarak $fac-Cr(CO)_3L(\eta^4-1,3-diene)$ kompleksine dönüşümünü içermektedir. Bu komplekste bir CO ligandı trietilsilan ile fotolitik olarak yerdeğiştirerek Cr(CO)2(H)(SiEt3)L(Ti4-l,3-diene) araürününü oluşturmaktadır. Hidrürün diene tersinir katılmasıyla T]3-enü ügandının oluşumunu organik gruba silil aktarımı izlemektedir. 1,4-hydrosüilleme ürünü yeni dien ve trietilsilan ile yerdeğiştirerek katalitik çevrimin tamamlanmasını sağlamaktadır. $Cr(CO)_5$L Komplekslerinin oluşturduğu aktif bileşikler, $Cr(CO)_6$ eşliğinde oluşanlardan daha kararlı görülmektedir. Böylece aktif komplekse bir donor ligand sokulması ile katalizörün ömrü ve dolayısıyla da tepkimenin verimi artmış olmaktadır. Bu, $Cr(CO)_6$ için 30 olan katalitik çevrim sayısını 70-80 civarına çıkarmaktadır. $Cr(CO)_5L (L = P(C_6H_5)_3, P(C_6H_{11})_3 or C_5H_5N)$ Kompleksleri ise katalitik etkinlik göstermemektedir.

URI

https://app.trdizin.gov.tr/publication/project/detail/TXpNeE9Uaz0
https://hdl.handle.net/11511/50325

Collections

Department of Chemical Engineering, Project and Design

Suggestions

OpenMETU
Core

Çeşitli Aril Heteroaril Substituentli Tetrahidropiridin Bileşiklerinin Kemoenzimatik; Siklopenta[c]piperidin Bileşiklerinin Pauson-Khand Siklokatılma Reaksiyonu Üzerinden Sentezleri Özdemirhan, Fazilet Devrim; Tanyeli, Cihangir(2016-03-01) Sözkonusu tetrahidropiridin iskeletlerinin rasemik olarak eldesi hedeflenmiş, bunun için ilk olarak Halka Kapama Metatezi (RCM) habercisi olan azot içeren dien yapıların sentezlenmesinde önemli yapıtaşları olan ilgili N-alilimin bileşikleri tiyenil, p-tolil, pklorofenil ve furil substituentli karboksaldehitlerden alilamin ve Magnezyum Sülfat eşliğinde elde edilmiştir. Daha sonra elde edilen N-alilimin bileşikleri Grignard tipi reaksiyon ile RCM habercisi olan ilgili dien yapılara dönüştürülmüşlerdir. E...
Synthesis and polymerization of new D-A-D type monomers bearing fluorinated benzothiadiazole acceptors and their optoelectronic applications Boztaş, Yalçın; Önal, Ahmet Muhtar; Department of Chemistry (2022-5-11) In this study, a new series of alkylenedioxythiophene (ProDOT) type monomers bearing substituted and unsubstituted benzothiadiazole acceptor units was synthesized, and the resulting derivatives were characterized by using NMR spectroscopy, elemental analysis and HRMS techniques. The monomers were polymerized by electrochemical polymerization method. The electrochemical and optical properties of monomers and their corresponding polymers were thoroughly investigated in detail to elucidate how the number of fl...
Synthesis and characterization of conducting copolymers of thiophene functionalized monomers and polymers Papila, Özge; Toppare, Levent Kamil; Department of Chemistry (2003) Synthesis and characterization of conducting copolymers were achieved by using thiophene end-funtionalized TEMPO initiated polystyrene (PS), decanoic acid dithiophen-3yl-me1hyl ester (DTME) and octanoic acid thiophen-3yl-methyl ester (OTME). Redox behavior of polymer and monomers were done by Cyclic Voltammetry (CV). Structural and characterization of samples were carried out by XB., 13C Nuclear Magnetic Resonance (NMR) and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR). Thermal analyses of resultant conduc...
Synthesis and characterization of poly(dibromophenylene oxide)s through thermal decomposition of various transition metal complexes in solid state. Şanlı, Pınar; Kısakürek, Duygu; Aras, Leyla; Department of Chemistry (2002) In this study, synthesis and characterization of poly(dibromophenylene oxide)s though thermal decomposition of bis(2,4,6-tribromophenolato)di(N- methyl imidazole) Cu(II), bis(2,4,6-tribromophenolato)di(N-methyl illimidazole)Co(II) and bis(2,4,6-tribromophenolato)di(N-methyl imidazole)Ni(II) complexes in solid state was examined. For the characterization of complexes FTIR, DSC, mass spectroscopy, magnetic susceptibility and C, H,N elemental analysis were performed. Syntheses of the polymer were achieved by t...
Glutatyon S-transferaz teta izoziminin insan meme dokusundan saflaştırılması ve immünolojik karakterizasyonu İşcan, Mesude; Asu-hıjleh, Ali Awri(1999-05-01) 1-kloro-2,4-dinitrobenzen (CDNB)'in ve 1,2-epoksi-3-(p-nitro-fenoxi) propan (EPNP)'in sitozolik GSTler ile in vitro glutatyon konjugasyonlan eşleşmiş insan normal ve tümör dokularında incelendi. Kontrol meme dokularında CDNB substratına karşı GST özgül aktivitesi 81.2 ± 71.9 nmole/dak/mg protein olarak, kanserli dokularda ise 145.0 ± 111.9 nmole/dak/mg protein olarak saptandı. EPNP substratına karşı GST özgül aktivitesi normal dokulardal9.8 ± 18.0 nmole/dak/mg protein ve tümörlü dokularda ise 27.5 ± 22.8 nm...

Citation Formats

S. Özkar, “Dienlerin krom-karbonil eşliğinde trietilsilan ile fotokatalitik hidrosilillenmesine trialkilfosfin ligandlarının etkisinin incelenmesi,” 1997. Accessed: 00, 2020. [Online]. Available: https://app.trdizin.gov.tr/publication/project/detail/TXpNeE9Uaz0.