Dienlerin $M(CO)_6$ eşliğinde trialkilsilan ile fotokatalitik hidrosilillenmesi (M=Cr, Mo, W)

1995-02-28
Peynircioğlu, Bekir
Özkar, Saim
Endüstride ve organik sentezlerde yaygın olarak kullanılan karbon-karbon ikili ve üçlü bağlarına Si-H katılması (hidrosililleme-hidrosilasyon) reaksiyonlarının ısısal veya fotokimyasal olarak yürüdüğü bilinmektedir. Metal-karbonil kompleksleri katalizörlüğünde bazı dienlerin fotokimyasal hidrosililleme reaksiyonlarına literatürde rastlanmakla birlikte bu alanda örnekler çok azdır ve tepkime mekanizmaları aydınlatılmamıştır. Sonuçlandırılan bu çalışmada bazı konjuge dienlerin trietil- ve trifenilsilanla, heksakarbonilkrom(0), -molibden(0) ve -volfram(0) kompleksleri fotokatalizi ile, çözücü olarak heksan kullanılarak yapılan hidrosililleme reaksiyonları incelenmiştir. Heksakarbonil-krom(0) kompleksi fotokatalizi ile ve trietilsilanla gerçekleştirilen tepkimeler sonucunda 1,3-butadien, /raw-l,3-pentadien, 2,3-dimetil-1-butadien, izopren ve 7rara-2-metil-l,3-pentadien'den, yanlızca 1,4-katılma hidrosililleme ürünleri (l-trietilsilil-2-buten türevleri) oluşmaktadır. Bu ürünler yalıtılmış ve NMR spektroskopisi ile tam olarak tammlanmıştir. trans, ?ra7W-2,4-heksadien, fram,fra7w-l,4-difenil-l,3-butadien ve 2,3-dimetoksi-l,3-butadien yukanda belirtilen reaksiyon şartlarında tepkimeye girmemişlerdir. Aynı reaksiyon şartlarında heksakarbonilmolibden(0) kullanıldığında yukanda bahsedilen konjuge dienlerden yanlızca 1,3-butadien tepkimeye girerek 1,4-katılma ürününü vermiştir. Adı geçen bütün dienlerle aynı reaksiyon şartlarında heksakarbonilvolfram(0) kompleksi kullanılarak yapılan reaksiyonlarda hidrosililleme gerçekleşmemiştir. Ayrıca, yukarıda bahsedilen bütün reaksiyonla her üç metal-karbonilin fotokatalizliğinde trifenilsilan kullanılarak denendiğinde de tepkimelerin gerçekleşmediği gözlenmiştir. Ürün dağılımı, ürünlerin oluşumundaki göreli bölgesel seçicilik, reaksiyon hızlan ve kromheksakarbonil(0) kompleksi fotokataliziyle dahi gerçekleşmeyen reaksiyonlar göz önüne alınarak tepkime mekanizmaları önerilmiştir.

Suggestions

Diş tedavisinde kullanılan organik geçirgenlik, bağlanma direnci, protein emilimi çalışmaları
Aydın, Kevser; Hasırcı, Nesrin(1994)
Diş hekimliğinde restorasyon ve protez için kullanılan maddeler çok çeşitlidir ve amalgam, krom alaşımları, porselenler, sentetik organik polimerler gibi pek çok farklı yapıyı içerir. Bu araştırmada, diş hekimliği alanında kullanılan sentetik organik maddelerden bir kısmı model maddeler olarak seçilmiş ve bu maddelerde geçirgenlik, bağlanma direnci, suda şişme, tükürük ile ıslanabilme, zaman içinde mekanik değişim gibi bazı özellikleri incelenmiş ve birbiri ile kıyaslanmıştır. Birinci bölümde kavite astar m...
Si tabanlı nano-malzemelerin geliştirilerek güneş gözesi ve optoelektronik aygıtlara uygulanması
Taşçıoğlu, İlke; Turan, Raşit; Persıan, Pantea; Ünalan, Hüsnü Emrah; Baker, Derek Keıth; Parlak, Mehmet(2015)
TÜBİTAK ile ABD Ulusal Bilim Vakfı (NSF) arasındaki işbirliği çerçevesinde, silisyum nanoteller metal yardımlı aşındırma yöntemiyle elde edilerek güneş gözesi ve Li-iyon pil üretiminde kullanılmıştır. Bu projedeki temel amacımız yüzey yapılarının şeklini, boyutunu, dağılım ve yoğunluğunu kontrol edecek yeni yöntemler geliştirmek ve farklı yapılar için reçeteler üretmektir. Bu kapsamda ışıkla modüle edilmiş metal yardımlı aşındırma prosesinde Si nanotellerin oluşumu yeni bir metot...
Nanotanecik yapılı titanyumun üretimi ve biyouyumluluğu
Efe, Mert; Ercan, Batur(2017-12-31)
Ortopedik protezlerin vücuttaki kullanım sürelerini artırmak amacı ile titanyumun yüzeyindeki tanecik boyu freze işleminde yapılacak parametre ayarları ile kontrol edilip, nanoboyutta kristal elde edilmesi sağlanacaktır. Elde edilen nanokristal yüzeyli titanyum malzeme, optik mikroskop (mikroyapı), SEM (yüzeyin nanoyapısı), XRD (kristalografik yapı) ve EBSD (yüzeydeki düzlemlerin kristolografik oryantosyonları), goniyometre (ıslanabilirlik) yöntemleri ile karakterize edilecektir. Üretilen nanotanecik yüzey...
Kireçtaşı rezervuar kayaçlarında kaya mekaniği özelliklerinin ölçülmesi ve rezervuar parametrelerine etkisinin araştırılması
Kök, Mustafa Verşan; Bağcı, A. Suat; Akın, Serhat; İşcan, A. Gürkan; Karaaslan, Uğur(2001-09-01)
Petrol ve doğal gaz rezervuarlarmda üretim yapılan kayaçlann kaya mekaniği özelliklerinin belirlenmesi rezervuarın üretime geçirilmesinden öriîce ve sonrasında gerekli olabilecek parametrelerin kullanımı açısından son derece önemlidir. Temel olarak petrol ve doğal gaz rezervuarlarının performansını kontrol eden ve sıvıların akışında önemli rol oynayan parametreler geçirgenlik ve gözenekliliktir. Geçirgenlik ve gözeneklilik, rezervuar kayacı üzerinde uygulanan overburden basıncın etkisiyle değişmektedir. Bu ...
Anti Kanser İlaçYüklü Poli-Hidroksibütirat (PHB) Kaplı Manyetik Nanoparçacıkların Kanser Hücre Hatları Üzerindeki Etkinliğinin İmmünositokimya Yöntemi İle Belirlenmesi
Gündüz, Ufuk; Mutlu, Pelin(2015-12-31)
Nanoparçacıklar küçük boyutları sayesinde hücre içine kolay alınabilmekte ve çeşitli malzemelerle kaplanarak yüzey özellikleri değiştirilebilmektedir. Tümör hücrelerine hedeflendirilebilen manyetik nanoparçacıklar (MNP) kanser tanı ve tedavisinde kullanılmaktadır. Manyetik özellik taşıyan nanoparçacıklar, manyetik alan varlığında istenilen bölgeye hedeflenebilme özellikleri sayesinde ilaç hedefleme ve kontrollü salıma yeni bir boyut kazandırmıştır. Bu çalışmada manyetik özellikli PHB kaplı nanoparçacıkların...
Citation Formats
B. Peynircioğlu and S. Özkar, “Dienlerin $M(CO)_6$ eşliğinde trialkilsilan ile fotokatalitik hidrosilillenmesi (M=Cr, Mo, W),” 1995. Accessed: 00, 2022. [Online]. Available: https://hdl.handle.net/11511/95681.